二甲基亚砜范文（精选12篇）
二甲基亚砜 第1篇
1材料与方法
1.1试验系统及方法
含小H2O2物质的量浓度(0.23 mmol/L)的溶液25 mL作Fenton反应注入溶液,含过量Fe(II)物质的量浓度(1.29 mmol/L)的溶液100 mL作Fenton反应本体溶液,注入溶液和本体溶液含有相同DMSO物质的量浓度,注入溶液由低速恒流泵(HL-2型,上海沪西分析仪器厂)逐滴加入本体溶液,注入速率约0.3～0.5 mL/min,近似得到1 mol H2O2产生1 mol·OH[7,8],如反应式(1)和表1。
Fe2++H2O2=Fe3++OH-+·OH (1)
液相H2O2浓度由比色法确定,过氧化氢与钛氧离子反应生成黄色过钛酸配合物[9]。水中Fe2+、Fe3+按邻菲啰啉分光光度法检测。水中二甲基亚砜的测定采用SP3430型气相色谱检测,SP3430型气相色谱仪(北京北分瑞利分析仪器有限责任公司)配备一条2ID×3OD×2000 mm3的不锈钢聚苯乙烯填充柱和一台氢火焰离子化检测器(FID)。一台氢气发生器(DGH-300,天津市蓝珂科技公司)和一台空压机(WYK-2,天津市蓝珂科技公司)分别向氢火焰离子化检测器供0.27 MPa氢气和0.41 MPa空气。水中甲醛测定按GB/T 18204.26-2000酚试剂分光光度法。
1.2计算方法及DMSO捕获Fenton体系产·OH过程的模型的建立
Fenton体系中以含小物质的量的H2O2缓慢滴加入含过量Fe2+的溶液中,1 mol H2O2近似产生1 mol ·OH,过量DMSO捕获1 mol ·OH近似产生0.5 mol HCHO。Fenton体系中向含过量Fe2+溶液中缓慢加入H2O2的累积摩尔数与DMSO捕获·OH产HCHO的累积摩尔数之比,如式(2)。
Fenton体系中向含过量Fe2+溶液中缓慢加入H2O2的瞬时摩尔数与DMSO捕获·OH产HCHO的瞬时摩尔数之比,如式(3)。
考虑到Fenton体系化学反应的复杂性及DMSO降解多因素影响,研究建立了DMSO捕获Fenton体系·OH生成的模型,力求说明rn与DMSO初始浓度,pH值的关系。模型涉及恒温恒容完全混合型反应器中的物质平衡方程式(4):
式中ci和ri是物质i在本体溶液的平均浓度和反应速率。根据试验条件,Mathematica 6.0用Gear方法同时耦合如表2所示化学反应,数值求解23组常微分方程得到各物质浓度随反应时间的变化曲线,表2列出了模型所用DMSO捕获Fenton体系·OH生成过程的化学反应速率常数,H2O2加入速率由试验条件确定(表1),其他化学反应速率由文献获得[10,11]。
2结果与讨论
DMSO捕获Fenton体系·OH的产物为甲烷亚磺酸、甲基自由基和甲醛见反应式(5)～反应式(8)[6]。
·OH+(CH3)2SO→CH3SO2H+·CH3 (5)
·CH3+H-R→CH4+·R (6)
·CH3+O2→CH3OO· (7)
2CH3OO·→HCHO+CH3OH+O2 (8)
由上述反应可知,理论上,高浓度DMSO和溶氧充足条件下,Fenton体系所产·OH基本被DMSO捕获,理论·OH生成摩尔数与HCHO生成摩尔数比率rn0=n·OH/nHCHO=2。图1是试验所得DMSO浓度对·OH捕获产HCHO及rn的影响,pH值为5.43。如图所示,DMSO浓度小于25 mmol/L时,HCHO浓度从0.57 mmol/L增加到2.5 mmol/L,rn从10减小到2.30,DMSO大于25 mmol/L时,HCHO浓度和rn变化不显著,DMSO到246 mmol/L时为2.81 mmol/L和2.03,与上述理论rn0值相符。
(pH=5.43,溶解氧0.25 mmol/L)(pH=5.43, soluble oxygen=0.25 mmol/L)
图2所示为模型模拟不同初始DMSO浓度下HCHO浓度随反应时间的变化,与试验结果(图2)做比较。由图可知,一定初始DMSO浓度下,产HCHO曲线随DMSO浓度增加有一极限渐进曲线,说明当初始DMSO浓度超过某一值时,HCHO浓度曲线基本不发生变化。本研究取DMSO浓度246 mmol/L,得到的HCHO浓度曲线能够近似看作极限渐进线,模型中H2O2注入瞬时摩尔数dnH2O2与HCHO产生瞬时摩尔数dnHCHO之比rv为0.448(图中虚线,pH值取3)。这里rv表示rn的瞬时值。表3列出了pH=3时不同初始DMSO浓度下rn、rv值,初始DMSO浓度越小,rn、rv值越大,说明此浓度下DMSO不能完全捕获·OH,大于24.87 mmol/L的DMSO则基本完全捕获体系内的·OH,但pH值对Fenton体系有影响,不同pH值下Fenton体系释放出不同物质的量的·OH。
(pH=3,溶解氧0.25mmol/L)(pH=3, soluble oxygen=0.25 mmol/L)
由上可知,pH值是影响Fenton体系的重要参数,图3为模型模拟不同pH值条件下HCHO浓度随反应时间的变化。从图中看到,当pH值等于1时,HCHO浓度在2200 s以后变化不显著,观察模型计算结果发现Fe2+在此阶段已消耗殆尽,pH值大于4时,HCHO浓度有极限渐进曲线,渐近线rv=2。图4为模型模拟不同pH值条件下rn随时间的变化,从图中看到,pH值不大于4时,各rn曲线相互平行,不小于5时,各rn曲线趋近于渐进线rn=2。表4列出不同pH值条件下rn、rv值,其中pH=5所对应的rn、rv值为趋近点。由上可知,pH值小于5时,Fenton体系受到H+激发释放更多的氧化能力,pH值不大于5时,H+的激发能力不足,rn、rv值更接近rn0,与试验结果一致。
(初始DMSO浓度246 mmol/L,溶解氧0.25mmol/L)(initial DMSO concentration=246 mmol/L, soluble oxygen=0.25 mmol/L)
(初始DMSO浓度246 mmol/L,溶解氧0.25 mmol/L)(initial DMSO concentration=246 mmol/L, soluble oxygen=0.25 mmol/L)
3结论
研究开展了DMSO捕获Fenton体系所产·OH过程的试验与模型研究,通过研究DMSO降解产物HCHO与Fenton试剂H2O2加入量之间的关系,研究了Fenton体系生产·OH的能力,所得结论有:DMSO浓度达到246mmol/L时可以基本完全捕获Fenton体系所生产的·OH;pH值小于5时,Fenton体系受到H+激发释放更多的·OH,pH值不大于5时,H+的对Fenton体系的激发能力不足。
摘要：Fenton体系是H2O2与Fe(II)反应产生.OH的过程。本文主要研究了二甲基亚砜对Fenton体系产生的.OH的捕获,通过分析产物HCHO的浓度,确定.OH的生成量。同时,建立了DMSO捕获Fenton体系产.OH过程的化学反应模型,考察了DMSO初始浓度、pH值对Fenton体系的影响。结果表明DMSO浓度达到246 mmol/L时能够基本完全捕获Fenton体系所产生的.OH;pH值小于5时,Fenton体系受到H+激发释放较多的.OH,pH值不大于5时,H+对Fenton体系的激发能力不足。
邻苯二甲酸二甲 小结 第2篇
作用：
1、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）:可用作塑料、纤维树脂的增塑剂，与邻苯二甲酸甲酯并用，可提高制品的耐水性、弹性、耐光性及硬度。DEP 可用作聚乙酸乙烯酯乳化液的增粘剂、在药剂制造中用作溶剂及润滑剂、香料留香剂、食品包装播磨的无毒粘胶剂、有色或稀有金属矿山的起泡剂、气象色谱固定液、酒精变性剂。
2、邻苯二甲酸甲酯（DMP）用于醋酸纤维素等塑料的增塑剂，树脂的反应溶剂，绝缘漆、清漆的溶剂。还可以用作驱蚊油，农药，聚氟乙烯涂料，过氧化甲乙酮及滴滴涕的溶剂。
3、三醋酸甘油酯：三醋酸甘油酯是一良好的溶剂和增塑剂 ,可用于食品、香料和印染。类似的产品还有：
邻苯二甲酸二丁酯 DBP，邻苯二甲酸二辛酯 DOP等，这类的酯广泛用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物，纤维素树脂等做主增塑剂，如薄膜，薄板，人造草，电缆线等，具有增塑效率高，柔软性，电能性均好，涂料工业用于硝基纤维素和橡胶。橡胶中，增加软化功能，改善橡胶回弹性能，降低压缩永久变形。产率低原因：
调查，国内DEP的收率不高的主要原因是由于之花过程中生成的水与原料乙醇互溶并被共沸带出，降低了反应体系中醇的比例，从而导致了苯酐酯化不完全。所以在反应过程中应该重视除水这一步骤，采用有效的脱水剂如：甲苯，环己烷等。另外一种方法就是加大醇的比例，这就要比较的成本了。催化剂:
传统的方法是以领苯二甲酸酐和无水乙醇为原料，用硫酸为催化剂进行酯化反应，酯化液经中和、脱水、分馏而得成品。硫酸具有酸性强、吸水性强及廉价等优点，但是同时它具有氧化性并可能导致磺化，碳化或聚合等副反应发生。使其选择性差、反应产率低，并腐蚀设备所以可以考虑用其他的作为催化剂。当然如果仪器设备是耐腐蚀，反应条件可以控制的恰到好处那么用硫酸做催化剂还是相对经济的。催化剂的选用：
有文献报道可以用三氯化锑，三氯化铝，以五水四氯化锡(SnCl 4·5H2O)和磷钨酸(H3O40 2PW12 ·xH2O)作催化剂。反应壶：
二甲基亚砜 第3篇
【关键词】HPLC法； 二甲双胍； 盐酸二甲双胍；含量
【中图分类号】R4 【文献标识码】A 【文章编号】1671-8801（2016）03-0043-02
二甲双胍是目前治疗2型糖尿病的首选药物，目前对于盐酸二甲双胍的含量测定方法较多，紫外及高效液相等检测方法，都有相继报道[1]。考虑到紫外检测不能有效分离制剂中有关物质，所测结果准确性不高，故考虑分析高效液相法对盐酸二甲双胍片剂检测的有效性，结果报道如下：
1 材料
1.1 仪器与试药
岛津 LC-20A 型高效液相色谱仪；超声波清洗器；乙腈由国药集团化学试剂有限公司提供，为色谱醇；磷酸、磷酸二氢钾均为分析纯；盐酸二甲双胍对照品（中国药品生物制品检定所，批号：150913-151102）；盐酸二甲双胍胶囊（常州兰陵制药有限公司，国药准字H11021518，批号为：140923、150316、150728）。
2 方法与结果
2.1 方法学验证
2.1.1 色谱条件
色谱柱选择Hypersil CN（200 mm×4.6 mm，5 μm），，流动相：乙腈：0.01 mol/L磷酸二氢钾溶液（用磷酸调至pH=3.5）（32∶78），检测波长：234 nm， 进样量10μl，1.0 mL/min流速，柱温为室温（30℃）。
2.1.2 溶液的制备
2.1.2.1 供试品溶液的制备
精密称取30粒盐酸二甲双胍胶囊，倾出内药物后，混合均匀，精密称取上述供试品0.1g置于50ml容量瓶中，加入流动相30ml稀释，超声5min，至澄清后，放置室温，稀释至对应刻度，取适量溶液经微孔滤膜（0.2um）过滤后，待用。
2.1.2.2 对照品溶液的制备
采用十万分位天平称取盐酸二甲双胍对照品12.80mg于100ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀即得。
2.1.3 系统适用性试验
2.1.3.1 精密度试验
在相同色谱条件下，重复进样6次，每次10ul，分别测定峰面积，并计算6组数据所得的相对标准偏差RSD，结果为 1.1%<2.0%，符合药典规定，提示，本组方法精密度良好。
2.1.3.2 重复性试验
选择同批号盐酸二甲双胍胶囊6份，精密称定后，根据供试品“2.1.2.1”项操作制备溶液，采用相同色谱条件，进样10ul，采集6份样品的色谱图，计算溶液的相对标准偏差RSD = 1.2% （小于2.0%），符合标准规定，提示本组方法具有较好的重复性。
2.1.3.3 稳定性试验
于0h、4h、8h、12h、24h分别取供试品与对照品溶液，采用相同色谱条件，进样10ul，根据测得的色谱峰面积，对照品组RSD为1.1%<2.0%，供试品组RSD为1.2%<2.0%，提示对照品及供试品溶液在48h内较为稳定。
2.1.3.4 回收率考察
取“2.1.2.1”项供试液于，保存至3个锥形瓶内，依次加盐酸二甲双胍对照品2.23mg、5.17和10.31mg，根据制作“2.1.2.1”项步骤，进样10ul，对峰面积进行测定，得到回收率分别为：100.43%、100.58%和99.96%，平均100.46%，RSD 1.43%，与药典标准相符。
2.1.4 线性关系考察
采用移液管精密移取“2.1.2.2”下对照品溶液0.20ml、0.50ml、0.80ml、1ml、2ml、5ml于10ml容量瓶中，使用流动相稀释至刻度，澄清后，采用微孔滤膜过滤，得到系列标准溶液。结合对应色谱条件，进样10ul，测定样品色谱峰面积，以峰面积和浓度为坐标，建立标准曲线，得到方程为：Y =65347X-324521（r=0.9996），提示，盐酸二甲双胍浓度在2.56ug·mL-1 ～64.00ug·mL-1范围内与峰面积存在良好的线性关系。
2.2 样品中盐酸二甲双胍含量测定
在同一色谱条件下分别测定盐酸二甲双胍对照品溶液与3批盐酸二甲双胍胶囊供试品溶液（取供试品25mg），采用两组方式（峰面积归一化法和自身对照法）分别对供试品中盐酸二甲双胍含量进行测定（结果与样品标示量对比）。
3 结果
结果显示，通过上述色谱条件测定盐酸二甲双胍胶囊中盐酸二甲双胍含量，与标识量比较结果显示，三个批次的样本含量分别为100.51%、100.49%、100.39%，RSD<2.0%。
4.讨论
盐酸二甲双胍（C4H12ClN5）属双胍类降糖药物，本文首先通过对其进行全波段扫描，确定234nm作为其检测波长，因此时吸收最大；前期试验及文献调查显示[2]，由于本药物属盐类物质，分离过程极易出现拖尾或者双头峰，故而考虑加入缓冲盐，使其测定过程酸碱保持平衡态，利于测量及分离，经分析可知，在乙腈、磷酸二氢钾溶液缓冲盐条件下，所测色谱峰行较好，分离度高，故选择其为流动相。本组实验结果显示，高效液相法测定盐酸二甲双胍胶囊中盐酸二甲双胍含量准确性好、精密度高，方法重复性好，可考虑作为此类物质的检测方式。
参考文献
[1] 杨青. 高效液相色谱法测定盐酸二甲双胍片的含量[J]. 中国药业， 2008， 17（19）：35-35.
二甲基亚砜 第4篇
1 材料与方法
1.1 精液的采集
蓝狐精液采自黑龙江农业实验基地狐貉饲养场。利用手按摩法采集种狐精液并检查精子的活力及密度, 将活力在0.8以上、密度在1109个∕mL以上的精液密封在15 mL灭菌离心管内运回实验室。
1.2 精液的获能处理
采用上游法。取新鲜精液, 让精液流到15 mL尖底离心管底部;将离心管倾斜45°角放置, 沿管壁缓慢加入3～5 mL洗精液并放到38.5 ℃、5% CO2培养箱中, 上浮30～40 min分离精子;将浮游至上层的精子吸出, 2 000 r/min离心7 min;取沉淀加3～5 mL洗精液, 2 000 r/min离心7 min;再取沉淀加1～1.5 mL获能液, 用移液枪头吹打, 将精液混匀。
获能后将精子悬液稀释、分组, 各组加入DMSO并调节终浓度至所设计浓度后置1.5 mL离心管中;然后再放到38.5 ℃、5%CO2培养箱中进行培养。试验分成6个浓度组, 即0、0.1%、0.2%、0.5%、1.0%和2.0%, 在15, 30, 60, 120分钟4个时间进行观察和染色制片。
1.3 检测方法
1.3.1 AR的检测
采用考马斯亮蓝染色法。将精子悬液离心 (500 r/min, 5 min) , 取沉淀并用固定液 (含4%甲醛的PBS溶液) 固定10 min;再离心弃上清液, PBS洗涤2遍, 并用适量PBS溶液悬浮沉淀;吸取20 μL精子悬液涂片晾干, 然后将CBB染色液滴于载玻片上染色30 min, 三蒸水冲洗载玻片, 晾干, 中性树脂封片;在普通光学显微镜下观察、统计。
1.3.2 精子活率的检测
采用伊红-苯胺黑染色法。将伊红 (5%) 和苯胺黑 (1%) 按1∶1混合放到37 ℃恒温箱中预热, 取少量稀释后的精液滴于载玻片上与染液迅速混合制成涂片;在普通光学显微镜下观察、统计。死精子为红色, 活精子不着色或只在头部的核环处呈淡红色。
1.4 统计分析
同一试验重复3次, 试验结果用SPSS11.0统计分析软件处理, 差异显著性用ANOVE分析。
2 结果
2.1 不同浓度的DMSO对精子AR的影响 (见表1)
注:同列数据肩标*表示差异显著 (P<0.05) , **表示差异极显著 (P<0.01) 。
2.2 不同浓度的DMSO对精子活率的影响 (见表2)
注:同列数据肩标*表示差异显著 (P<0.05) , **表示差异极显著 (P<0.01) 。
3 讨论
3.1 DMSO对精子AR的影响
DMSO可以很好地溶解孕酮、肝素等培养液添加物, 增加它们的渗透性, 促进精子的获能, 这决定了其在培养液中的浓度不可过低;此外, DMSO对精子具有一定的毒性又决定了其在培养液中的浓度不能过高。由表1可以看出:短时间内虽然精子的顶体反应率比较高, 但是在120分钟时顶体反应率随DMSO浓度升高而降低, 说明DMSO的浓度过高对精子的毒性也较高, 不利于精子的AR;在120分钟时, 顶体反应率c组>b组>a组, 说明DMSO的浓度过低也不能充分发挥其作用, 也是不利于精子AR的。
3.2 DMSO对精子活率的影响
二甲基亚砜 第5篇
诺基亚X7-00，是诺基亚(Nokia)推出的一款X系列智能手机，也是诺基亚第一款采用Symbian Anna系统的手机。该机采用主频为680MHz的ARM11处理器，配备256MB RAM+1GB ROM机身内存，4.0英寸640360像素AMOLED电容触摸屏，支持多点触控，显示效果细腻逼真。诺基亚X7-00机身正面采用的是精钢玻璃，可以防止一定程度的刮划发生。摄像头为800万像素，不支持自动对焦功能，拍摄性能方面还有待加强。
[诺基亚x7怎么样，诺基亚x7好用吗]
诺基亚“玩网” 第6篇
“诺基亚新媒体营销增长率是非常大的。”在北京亦庄总部，诺基亚公司全球副总裁邓元.对《成功营销》记者表示。
事实也验证如此。仅仅是四、五月份，“玩乐派”全互动网络直播演唱会、刘谦魔术网络视频等大戏频频登场，玩乐粉丝汇等后续活动还在进行。
战略转型，营销变身。从 2007年起，诺基亚正式将自己定位为互联网公司。同年 8月，推出全新的互联网服务品牌 OVI，同时，诺基亚还推出在线音乐商店、全球手机联网游戏等一系列互联网服务。在中国，尽管OVI网站和相关服务还没有正式推出，相关的服务模块已经嵌入新推机型如 5800 XpressMusic中。在进行企业内的战略性转型之后，如何让消费者对诺基亚的认识从“手机”硬件向“服务”软件转变？诺基亚的选择是创新性营销。
在线媒体对于诺基亚来说早已不是推广“新”平台，如何在这个平台上玩出新意，才是它面临的挑战。
创新一：
“玩乐派”全互动网络直播演唱会
诺基亚一年一度的跨年演唱会已深入人心，然而如何将明星号召力与诺基亚 5800这款产品有机结合，将“分享、玩乐、触控”三大主题定位深刻植入消费者和广大人群心中，并主导用户的消费指向？
这需要创新不同的广告营销模式。诺基亚选择了“玩乐派对”。它的创新之处在于：全球第一次“全互动”和完全按照网络这个平台属性量身打造。按照诺基亚大中国区营销及活动市场总监杨伟东的说法，“诺基亚玩乐派对”是为网络量身订制的，他们甚至拒绝了某个省级卫视的转播要约，为的就是打造一台完全的网络演唱会。“电视台播出显然能够增加这个项目的曝光度，而我们的主要目的不在于此，而是要与参与者真正互动。 ”（更多请见本刊《玩乐派对：“掌控”演唱会》一文）
创新二：
创造手中奇迹善用刘谦掀起网络传播潮
在这个项目中，在对网络流行文化的准确把握之后，诺基亚还为其他企业创造了一个如何用好明星代言人的典范案例。
在春晚之后，火了的刘谦相继代言了网游《神鬼传奇》、摇摇变饮料、“魔法士”干脆面和方太厨电等。在其曝光率如此之高的情况下，诺基亚如何善用刘谦？
在和刘谦本人的多次“碰撞”后，诺基亚选择用网络视频系列短片形式，在视频网站上进行推广，内容是刘谦街头魔术与诺基亚产品功能结合。
于是，一组名为“刘谦最牛街头魔术”的视频悄然在网络上现身。在视频短片中，魔术师刘谦以街头表演方式让金鱼、别针、信封、信鸽等在诺基亚 N85及E71当中自由出入，创造让人难以相信的场景。刚刚投放该系列视频就创造了“奇迹”，自4月21日在网上曝光以来，短短一周时间内，就已经有超过一千万人观看了这组视频，多次在优酷、土豆等主流视频网站上占据点击率前列，网友更争相转载，讨论刘谦如何利用诺基亚手机完成这个神奇魔术。
此次成功有如下几点：
第一，代言人参与度深入。《成功营销》记者得知，在双方的合作中，刘谦并非仅仅是参与表演那么简单。从产品传播需求、魔术设计等方面刘谦都了解并参与贡献了自己的智慧，多次参加诺基亚的会议。这显然与拍一个单纯“刘谦 +产品”的广告效果完全不同。
第二，代言人与产品结合点巧妙，网络流行文化把握巧妙。正是因为刘谦前期的参与，让代言人与产品的紧密结合有了可能。最终双方选定了“街头魔术 +产品功能”的方式。街头魔术是刘谦擅长的，拍摄方式采用 DV感觉的跟拍方式，最终形成的“产品”无论在内容还是形式上，都是符合网络视频传播特性、网友关注和乐于传播的。与此同时，刘谦利用魔术手法把手机功能形象化、夸张化，令人印象深刻。正如一些媒体人感慨的：“诺基亚请刘谦来做广告这个想法真是太赞了。我之前不觉得，看了优酷视频之后突然发现，刘谦是个非常有创造力的魔术师，他能够把企业需求很好地同他的魔术结合起来。 ”
第三，传播点鲜明。从产品角度，可以
有许多点进行传播。诺基亚营销推广团队最终选择的是功能阐述。在视频当中，刘谦把路人身上的小鱼胸针通过拍照功能摄入诺基亚 N85手机当中，令人惊奇的是胸针的照片还可以在刘谦晃动手机的一瞬间变成真实小金鱼掉落鱼缸，自由游弋。在另一段视频中，刘谦让手机漂浮起来，似乎其中的 GPS功能能带领着主人去想去的地方。杨伟东表示：“其实诺基亚的 ‘N系列’里面有很多的功能，只是很多用户并不了解，但是当你知道了之后会对你的生活有很大的帮助。所以我们想做一个市场营销活动，让大家自己手中的 ‘N系列’手机可以带给你很多的惊喜和不一样的感觉。 ”从网友的反馈来看，这个目的达到了。
互联的，网络的
——专访诺基亚公司全球副总裁邓元鋆
《成功营销》：2007 年开始的公司战略转型，为诺基亚的营销策略带来怎样的改变？
邓元鋆：作为一个互联网公司，我们要怎样做才能达到这个定位？这意味着我们很多事情都要创新，因为互联网代表创新，互联网代表互动，互联网代表速度。我们要带领市场，改变消费者对手机的态度和观念，售卖的不仅是硬件，还有解决方案，这是一个比较大的改变。
新的公司定位带动了我们对数字媒体的加大投入。传统的媒体例如电视，可能只有30秒钟的播放，没有办法把解决方案介绍很透彻，比如我们做N97的推广时，可能在传统媒体上会有几个亮点的介绍，再深入的介绍，就是利用社区网站。网站受众等整合方案，把更多关于解决方案的介绍通过不同的方式展示出来。之前我们李小龙特别版手机的推广，制作了两段李小龙的病毒视频，并放到了互联网上传播。第一段是李小龙用双节棍与人对打乒乓球，另一段是李小龙用双节棍划着助手抛在空中的火柴。它的影响力多大呢？截至到目前，这两段视频在全球获得了近2000万的播放量。
《成功营销》：在线营销跟其他营销方式比起来，困难和障碍在哪？
邓元鋆：传统的营销结果易于预测、评测，但是在线营销由于其创新性很难那么准确。例如这次的“诺基亚玩乐派对”，最终会有多少人来，我们要准备500 万还是1000 万的带宽？准备工作比较困难。我们是第一家办这种演唱会的，会担心：大家会不会愿意参与？这种互动对于消费者来讲是什么样的一种体验？我们开始会觉得有一些冒险，没办过，投入这么大，到时候会怎么样，但是作为行业的领导者，有时候就一定要冒一点点险，我们要做足够的评估、足够的准备，让瓶颈及时解决，我们的回报要有一定的把握，这就是我们要做的事情。
《成功营销》：您怎么看待今年中国市场的形势？
邓元鋆：今年是很特殊的一年，第一，我们看到运营商的改组与3G 的来临。现在有三家移动运营商，会有很多机会。第二，3G 的来临，让消费者有更多应用的可能性。因为带宽会快很多，可以帮助用户利用手机终端进行更多方案的应用，这些都带来了新的机会。第三，虽然全球经济危机在今年还没有完全恢复，但是政府为了应对经济危机，增加了很多的投资，带来了很多机会包括农村市场等等。
二甲基亚砜 第7篇
1 实验部分
1.1 试剂与仪器
丙烯酰胺(AA),邻苯二甲酸二甲氧乙酯(DMOP),邻苯二甲酸二甲酯(DMP),邻苯二甲酸二丁酯(DBP),偶氮二异丁腈(AIBN,使用前重结晶),三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM),上海aladdin公司;无水乙醇,冰乙酸,二氯甲烷等均为分析纯,天津市富宇精细化工有限公司。
红外光谱仪(TENSOR 27型),德国布鲁克公司;紫外可见分光光度计(UV-2450型),日本津岛公司;真空干燥箱(DZ-3BC型),天津市泰斯特仪器有限公司; 索氏提取器(SZF-06A型),上海精隆科学仪器有限公司;漩涡混合仪(XW-80A微型),上海沪西分析仪器厂有限公司;超声波清洗器(SG8200APT型),上海冠特超声仪器有限公司;集热式恒温磁力搅拌器(DF-101S型),上海梅香仪器有限公司;恒速数显控制器(JHS-2190型)、恒速数显搅拌机,杭州仪表电机有限公司;台式离心机(TGL-16C型),上海安享科学仪器厂。
1.2 实验方法
1.2.1 DMOP印迹聚合物的制备
将1mmol DMOP和 5mmol AA 溶于10mL乙腈中,放置过夜,使模板分子与功能单体充分作用。加入0.04 g AIBN引发剂和 8mmol TRIM交联剂,超声振荡10min后,置于安培瓶中,通高纯度N2 除氧10min,用保鲜膜密封。于 60℃恒温水浴中聚合反应12 h,得白色聚合物。按同样方式同时制备不加模板分子的空白聚合物(NIP)。将聚合物用试样粉碎机粉碎,用标准筛筛分出其中粒径在50～100μm之间的颗粒。所得白色粉末用丙酮浮选3 次,每次浮选时将悬混液静置30min,弃去上清液中过细粒子。将沉淀物置于索氏提取器中,分别用乙酸含量为0、 10% 、30%的甲醇和0.1 mol/L的盐酸回流提取24 h,除去模板分子。提取后的颗粒在60℃下真空干燥8 h后备用。
1.2.2 模板与单体作用的紫外光谱实验
在乙腈溶剂中,固定DMOP的浓度为0.067mmol/L,将模板分子DMOP与功能单体AA按n(DMOP):n(AA)分别为1∶1、1∶3、1∶5、1∶7、1∶9配比配置预组装液,放置过夜。在200～500nm波长范围用紫外分光光度计扫描得到紫外吸收曲线。
1.2.3 吸附动力学实验
称取一系列等量的DMOP-MIP(每份30mg)于离心管中,分别加入相同浓度(200μmol /L)的DMOP乙醇溶液5.0mL,置于恒温振荡器中室温下震荡,取下不同吸附时间的混合液,以10000 rpm离心分离10min,用紫外分光光度计测定上清液中DMOP的浓度。按照Eq.1计算DMOP-MIP对DMO的吸附量Q,平行测定3次取平均值,以吸附量Q 对时间t作图。
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式(1)中,Q 为单位吸附量(μmol/g),C0为吸附前DMOP的浓度(μmol/L),C为吸附后DMOP的浓度(μmol/L),V 为所取DMOP溶液的体积(L),m为所取DMOP-MIP的质量(g)。
1.2.4 平衡吸附量的测定
称取一系列等量(每份30mg)DMOP- MIP(或NIP)于离心管中,分别加入5. 0mL 不同浓度DMOP乙醇溶液,置于恒温振荡器中于室温下震荡4 h 后,以10000r/minm离心分离10min。分别移取上层清液0.50mL于5.0mL比色管中,用乙醇定容,采用紫外分光光度法测定上清液中对应DMOP的平衡浓度,再按照Eq.1计算其吸附量。DMOP-MIP及NIP对DMOP结构类似物吸附量的测定方法同上。
1.2.5 选择性吸附实验
选用DMOP的结构类似物DMP和DBP作为竞争结合底物考察DMOP-MIP对DMOP的吸附选择性。称取一系列等量(每份30mg)DMOP-MIP(或NIP)于离心管中,根据平衡结合实验方法,用静态分配系数KD(KD = CP/CS,其中CP表示底物在聚合物上的浓度,CS表示底物在溶液中的起始浓度)、分离因子α(α= KDi/KDj,i 和j 分别表示印迹分子和竞争底物)以及相对分离因子β(β定义为MIP的分离因子与NIP的分离因子的比值)来表征[7]。
2 结果与讨论
2.1 模板分子与功能单体结合作用分析
功能单体在印迹聚合物的形成过程中,主要参与和模板分子形成复合物的预聚合过程,这个过程是实现成功印迹的关键步骤。该复合物的形成过程可通过DMOP和AA紫外吸收光谱的变化进行观察,实验结果见图1。从紫外光谱图可知,当DMOP和AA混合一段时间后,AA在218nm处的吸收波长发生了红移,并且AA的浓度越大,红移幅度越大,吸收程度越强,这可能由于AA中存在极性强的酰胺基团,酰胺基团上的氢原子很容易与DMOP酯基和甲氧基上的氧原子形成氢键[8]。AA的浓度越高,氢键作用越高,此处的吸收峰也就越强。DMOP在209nm处的吸收带随着AA浓度的增加明显减弱,出现减色效应。这表明在DMOP和AA之间产生了结合作用,形成了比较稳定的DMOP- AA主客体复合物。
2.2 印迹聚合物的形成
根据红外光谱中各吸收峰的位置、强度和形状等信息可确定被测化合物的官能团和化学键。NIP、DMOP-MIP洗脱前和洗脱后的红外光谱见图2 。
3423/cm 左右较宽的中等强度吸收峰为酰胺基团中N-H伸缩振动峰,而1641～1260 /cm间的吸收峰为其弯曲振动峰。2875、2964/cm处的吸收峰归属于加入TRIM交联聚合形成的聚合物骨架结构上的-CH2-的伸缩振动和弯曲振动峰。1722/cm左右的强峰为C=O的伸缩振动峰,说明AA参与了交联聚合反应,在聚合物中引入了可以和DMOP作用的酰胺基团。1641/cm附近的C= C伸缩振动峰很小,可以说明功能单体AA和交联剂TRIM大部分进行了交联聚合,只有很少部分残留[9]。谱线b中,1722/cm处的C=O伸缩振动峰和2964/cm附近-CH2-的伸缩振动和弯曲振动峰比谱线a中相应峰有明显增强,带有二甲酸二甲氧乙酯单元的红外特征,同时在1464/cm处出现了芳环C=C吸收峰,这些是模板分子DMOP印迹到聚合物中的特征吸收峰。2352/cm处的吸收峰则归属于未洗净的溶剂乙腈中C≡N伸缩振动峰。当MIP洗脱模板分子后(图谱c),DMOP特征峰消失,3423/cm处酰胺基团中N-H 伸缩振动峰增强,表明实验洗脱效果较好,DMOP-MIP表现出良好的脱附性,能够实现再生和循环使用。
2.3 DMOP-MIP的吸附性能
2.3.1 DMOP-MIP的吸附动力学
DMOP-MIP的吸附动力学曲线见图3 。从图3可知,DMOP-MIP 对DMOP的吸附量在前180min 内增速较快,此后吸附速度逐渐减慢,240min左右基本接近饱和。在吸附开始阶段,位于DMOP-MIP表面较浅的孔穴有利于聚合物对DMOP的快速吸附,因而吸附量增加较快。当表面的孔穴达到吸附饱和后,DMOP向聚合物内部孔穴的传质受到一定的阻力,其吸附速度下降,吸附量增加较慢,240min 后内部结合点已基本结合完全,吸附也基本达到饱和。
2.3.2 DMOP-MIP的平衡结合实验
为了评价制备的DMOP-MIP对DMOP的结合能力,以平衡吸附实验测定了在室温下DMOP-MIP和NIP对模板分子的吸附容量。结果见图4,DMOP-MIP和NIP的吸附量均随着DMOP浓度的增加而增大。DMOP- MIP的吸附量明显大于NIP的吸附量,且二者的吸附量之差随溶液浓度的增加也有所增大。当DMOP的平衡浓度达到一定值时,平衡吸附容量几乎不再发生变化,即吸附达到饱和。DMOP-MIP和NIP对DMOP最大吸附量分别为18.2μmol /g和12.7μmol /g,表明DMOP-MIP对DMOP有较好的特异性吸附。
2.3.3 洗脱剂对DMOP-MIP吸附性能的影响
实验分别选用乙酸含量为0、10%、30%的甲醇溶液和0.1 mol/L的盐酸溶液为洗液对DMOP-MIP索氏提取24h。结果表明,洗脱后的DMOP-MIP再次吸附DMOP时,乙酸含量为10%的甲醇溶液洗脱后的DMOP-MIP吸附量最大,乙酸含量为30%的甲醇溶液次之,0.1 mol/L的盐酸溶液最小。说明洗脱剂洗脱DMOP过程中,并不是H+浓度越高越好。浓度高虽然有利于破坏DMOP-MIP中氢键,使得DMOP被洗脱下来,但较多的H+又占据了DMOP-MIP表面的活性位点,进而影响了DMOP-MIP的重复使用[10]。
2.3.4 DMOP-MIP的重复使用性能
为了考察DMOP-MIP吸附材料的重复使用性能,对DMOP-MIP进行了10次吸附-脱附循环实验。结果表明,随着吸附-脱附次数的增加,DMOP-MIP对DMOP的吸附容量逐渐减小,循环5次后,吸附容量为初次吸附容量的91.6%,循环10次后还能达到初次吸附容量的87.3%,说明制备的DMOP-MIP稳定性较好,具有较高的再生性能,可循环利用。
2.4 DMOP-MIP特异性吸附
DMOP-MIP对DMOP的选择吸附实验结果见表1。由表1可知,DMOP-MIP和NIP对DMOP、DMP、DBP的吸附性能有着较大的差异。DMOP-MIP对DMOP有较为明显的选择吸附的能力,其对DMP、DBP的分离因子α分别为1.73和1.39,而NIP对DMP、DBP的分离因子α为1.21和1.05。DMOP-MIP对DMOP的亲和力和选择性大于NIP,可以推断,DMOP-MIP对于模板分子的亲和作用来源于与DMOP相匹配的结合位点,并且由于结合位点和DMOP结构的互补性,使聚合物具有立体专一的选择性,从而有效地识别DMOP。
3 结论
制备了1种DMOP的新型吸附材料-DMOP-MIP,结合动力学分析显示DMOP- MIP在4 h左右可达到吸附平衡;平衡结合实验表明DMOP-MIP对DMOP的最大吸附容量为18.2μmol/g;经过10次吸附-脱附循环使用后吸附容量为原来的87.3%,说明DMOP- MIP再生循环利用性能较好;选择性吸附实验表明DMOP-MIP对DMOP具有良好的选择性吸附能力。
摘要：以邻苯二甲酸二甲氧乙酯(DMOP)为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂,合成了邻苯二甲酸二甲氧乙酯印迹聚合物(DMOP-MIP)吸附材料。采用紫外光谱以及红外光谱对印迹聚合物制备进行表征,通过平衡吸附实验对DMOP-MIP的吸附性能进行评价。结果表明,DMOP-MIP对DMOP的最大吸附容量为18.2μmol/g,吸附在4h左右可达到平衡。DMOP-MIP对DMOP的吸附量高于其结构类似物邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二丁酯,表现出较高的选择性识别能力。
关键词：分子印迹聚合物,邻苯二甲酸二甲氧乙酯,吸附材料,选择性识别
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二甲基亚砜 第8篇
二甲基亚砜( dimethyl sulfoxide, DMSO)是一种性能优越的溶剂,在细胞培养的过程中,不仅是冻存细胞的常用冷冻剂,也是很多干预药物的溶解载体[1]。一些研究表明,DMSO本身具有诱导癌症细胞分化、抑制生长和促进凋亡的作用[2,3,4,5]。在药理研究过程中,DMSO作为药物溶剂,控制好使用剂量,以免对干预药物自身的作用产生干扰就显得很重要。本研究以ECA109和PC12细胞株为对象,通过观察不同浓度DMSO作用下,细胞形态及生存状态的变化,确定上述两种细胞对该试剂的耐受剂量,为后续实验提供研究支持。
1 材料和方法
1.1 研究对象
ECA109细胞株,PC12细胞株。
1.2 主要试剂
四甲基偶氮唑蓝(MTT),DMEM高糖培养基,胰蛋白酶,胎牛血清,溴化乙锭(EB),吖啶橙(AO),上述试剂购自Sigma公司;二甲基亚砜(DMSO,AR)。
1.3 主要仪器
二氧化碳培养箱( HE2RA cell150 , Thermo 公司),超净工作台(苏州佳宝科技有限公司),倒置相差显微镜(Olympus BH-5,Olympus 公司),MC显微数码成像系统(广州市明美光电技术有限公司),酶标仪(AD 340,Beckmann Coulter)。
1.4 细胞培养
分别取对数期生长的ECA109和PC12细胞,胰酶消化后用含10%胎牛血清的DMEM高糖培养基稀释为单细胞悬液,细胞密度约为2104 /L。分别以200 μL/孔和1 mL/孔的剂量接种于96孔培养板和24孔培养板,在体积分数为5%的CO2和37 ℃条件下进行培养。
1.5 DMSO的干预
细胞培养满24 h时,按照10个浓度梯度(2 mL/L、4 mL/L、6 mL/L、8 mL/L、10 mL/L、12 mL/L、14 mL/L、16 mL/L、18 mL/L、20 mL/L)依次加入预处理好的DMSO试剂,每个浓度梯度对应6个培养孔,继续培养。
1.5 MTT检测
干预后的24 h、48 h和72 h,分别取一块96孔板,小心吸出各孔培养液,再向各孔内加入无血清DMEM高糖培养基1 mL和5 g/L的MTT试剂10 μL,混合均匀,继续培养4 h。4 h后小心吸出培养液,向每个培养孔内加入纯净的DMSO试剂200 μL,震荡溶解20 min。以空白对照孔(无细胞)调零,在酶标仪上测定记录各孔吸光度值(490 nm),计算各个浓度对应的细胞生存率。
1.6 实验结果的稳定性分析
根据上述MTT检测结果,分别选择一个DMSO浓度梯度作用于ECA109和PC12细胞株,于干预后的48 h按照1.5方法检测细胞生存率。每个细胞株对应5块96孔板,每个96孔板接种12个培养孔(包括空白无细胞对照孔1个),计算每块96孔板对应的细胞生存率,最后取5块板对应的细胞生存率的平均值。
1.7 细胞形态观察
干预后的24 h、48 h和72 h,分别取一块24孔板,AO/EB染色前后分别置于光学相差显微镜下,观察拍照记录细胞的形态变化。
2 结果
2.1DMSO作用于ECA109和PC12细胞株后MTT检测的计算结果
从图1和图2可以看出,随着加入DMSO剂量的增加和作用时间的延长,该试剂对两种细胞的抑制作用逐渐明显。对于ECA109细胞而言,8 mL/L浓度作用24 h时细胞生存率变化尚不明显,48 h时则有近10个百分点的下降,72 h时下降幅度已有20%。随着浓度的提高和作用时间的延长,DMSO对细胞生存率的影响明显加大,10 mL/L浓度作用24 h时细胞生存率下降已达10%。另外,对24 h～72 h三个时间点的结果彼此进行比较,差别都具有统计学意义(P<0.05)。与ECA109细胞相比,PC12细胞对DMSO的耐受性相对较强,10 mL/L浓度作用24 h对细胞生存率基本没有影响,14 mL/L浓度组生存率下降也不超过10%,而20 mL/L浓度作用下,三个时间点的下降率分别达到27%、35%和53%。同样,对24 h～72 h三个时间点的结果进行比较,差别都具有显著统计学意义(P<0.01)。
2.2DMSO对ECA109和PC12细胞株作用稳定性分析结果
分别以浓度10 mL/L和14 mL/L的DMSO干预ECA109和PC12细胞株进行实验结果的稳定性分析,结果如表1所示。从表1中可以看出,ECA109细胞株5次实验得到细胞生存率的平均值为78%(78.160.98)左右,该结果与2.1中的结果(79%)非常接近;同样,PC12细胞株通过5次实验得到细胞生存率的平均值为83%(83.761.63)左右,与2.1中的结果(82%)也十分一致,提示该实验结果具有很好的稳定性。
2.3DMSO作用于ECA109和PC12细胞株后三个时间点IC50的计算结果
由图3可以看出,与ECA109细胞相比,PC12细胞在24 h～72 h三个时间点对应的IC50(50%inhibiting concentration)值都明显高于前者,提示该细胞系对DMSO的耐受性相对较高。
2.4DMSO作用于ECA109细胞后细胞形态学的变化
图4(a～f)是12 mL/L浓度的DMSO作用于ECA109细胞48 h后,倒置相差显微镜下观察到的多种细胞形态。从图中可以看出,正常ECA109细胞(a)呈现不规则的形状,细胞边界清晰,外观近似梭形。受DMSO干预后(b～f),细胞发生收缩,体积变小,外形逐渐变圆,变形后的细胞聚集成团;部分细胞裂解,出现凋亡小体的形态特征。
图片a1～f1是ECA109细胞经AO/EB染色后的影像特征,a1为对照组细胞,正常ECA109细胞外形不规则,大多呈多边形,有的近似梭形,细胞及细胞核边界清晰,染色均匀。b1～f1是12 mL/L浓度的DMSO干预后处在不同凋亡时期的细胞,从图中可以看出,细胞的胞质逐渐脱落,细胞收缩变圆,体积逐渐缩小,细胞核深染,AO/EB染色后,呈现不同程度的橘黄色和橘红色荧光(蓝色光激发)。细胞核边界逐渐模糊直至消失。
2.5DMSO作用于PC12细胞株后细胞形态学的变化
PC12细胞是典型的梭形细胞,贴壁生长,正常PC12细胞在光学显微镜下的形态如图5(a)所示。图5(b～f)是20 mL/L浓度DMSO作用于该细胞48 h时光学显微镜下的细胞形态特征:细胞收缩,体积缩小,细胞的突触变细变短,最后完全消失,变成圆形细胞;细胞聚集成团,个别裂解为细胞碎片。
(a为对照组,b～f是未染色时倒置相差显微镜下观察到的ECA109细胞;a1是对照组细胞,b1～f1是AO/EB染色后的ECA109细胞)20,图c标尺标示上述所有图片
(a是对照组细胞,b～f是未染色时倒置相差显微镜下观察到的PC12细胞;a1是对照组细胞,b1～f1是AO/EB染色后细胞)20,图f1标尺标示上述所有图片
图5中的b1～f1是20 mL/L浓度DMSO作用于PC12细胞48 h后,经AO/EB染色后拍摄到的影像特征。图片a1为对照组细胞,该细胞呈梭型,细胞核边界清晰,着色均匀。20 mL/L浓度DMSO作用48 h后,荧光显微镜下可见处于不同凋亡时期的多种细胞形态:细胞收缩,体积变小,突触变短、消失,细胞由梭形逐渐变成圆形;AO/EB染色后,细胞核呈橙黄色或橙红色荧光,逐渐偏于细胞一侧,边界由清晰逐渐模糊,体积进一步缩小。
3 结论
与其它溶剂相比,DMSO具有细胞毒性低、细胞膜亲和力高的特点,在一定的剂量范围内是比较理想的药物溶剂。综合本次的研究结果,可以得出以下结论:对于ECA109细胞而言,24 h内10 mL/L的浓度对细胞影响轻微,作用时间如需延长至48 h～72 h,剂量最好控制在8 mL/L之内;PC12细胞对DMSO的耐受性高于ECA109,24 h内的安全浓度约为14 mL/L,12 mL/L的DMSO浓度48 h内对细胞影响较弱,作用时间如需延长至72 h,应用剂量最好控制在10 mL/L左右;DMSO对癌症细胞生长的影响具有剂量依赖性和时间依赖性,不同种类的癌症细胞对该物质的耐受性会有所不同。在实际应用的过程中,为提高实验结果的准确性,减少系统误差,设计DMSO对照组还是很重要。另外,关于PC12细胞,本研究与其他研究者的结果有一定的出入[6],由于目前该方面的研究文献还非常有限,进一步的研究还很必要。
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二甲基亚砜 第9篇
含有酚羟基的结构片断在具有生物活性的天然产物中广泛存在,如查尔酮、黄酮等化合物。在对这类化合物进行合成或结构改造的过程中经常遇到对酚羟基的保护与脱保护过程[8]。在2-烯丙氧基查尔酮合成黄酮的过程中,有文献报道,催化量碘在二甲亚砜体系中可以很好地脱去烯丙基保护基,并进一步氧化环合成黄酮[9]。我们尝试了不同酚羟基被烯丙基保护的化合物在催化量的碘与二甲亚砜体系中进行脱保护研究,发现碘与二甲亚砜体系是很好的芳基烯丙基醚脱保护试剂,并适用于芳环上有不同取代基的底物。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
Thomas-Hoover型熔点仪,温度计未加校正;Brukev AC-P200型核磁共振仪,以TMS为内标。部分原料购于国药化学试剂有限公司,分析纯,无市售原料为自备合成。常规溶剂为分析纯,未进一步处理。柱层析硅胶与TLC薄层板为青岛海洋化工产品。
1.2 合成过程及后处理
将原料芳基烯丙基醚(0.001 mol)溶于30 mL的二甲亚砜(或其他一些溶剂,如乙腈、二氯甲烷、丙酮、甲苯),加入催化量的碘(0.6 mmol),升温至130℃反应,TLC监测至反应终点。反应完毕后,将反应液倒入适量的5%稀盐酸中,乙醚(20 mL3)萃取,合并醚层,依次用饱和的硫代硫酸钠、食盐水洗涤,无水硫酸镁干燥,减压浓缩得到粗品,硅胶柱层析得目标化合物纯品。其中代表化合物Entry 5的m.p.=42~45℃,1H NMR(CDCl3):7.15(d,2H,3,5-H(phenyl));6.70(d,2H,2,6-H(phenyl)。
2 结果与讨论
为了初步研究芳基烯丙基醚在碘-二甲亚砜体系中的脱保护情况,我们设计了如Scheme 1的反应通式,对苯环上有不同取代基的苯基烯丙基醚进行脱保护反应。具体反应结果如表1所示,在催化量的碘,以二甲亚砜为溶剂时,可以在较短的时间内获得较高产率的目标化合物。在实验中,还尝试了不同溶剂,如乙腈、二氯甲烷、丙酮、甲苯,在它们中回流反应,发现均无产物。此外,对反应温度也进行了初步研究,分别在60℃、80℃、100℃、120℃进行反应,其中60℃、80℃时无产物生成,100℃时有少量产物生成,延长反应时间,TLC薄层监控,仍然未得到较好的结果,只有升温到120℃时,反应可在较短时间内完成。若再升高温度,发现在苯环上有两个烯丙基保护基可在短时间内脱除(Entry 8),说明升高温度有助于此体系中烯丙基保护基的脱除。我们推测碘/二甲亚砜催化脱芳基烯丙基保护基可能按照Scheme 2的过程进行,首先碘在高温下与烯丙基的α位发生自由基反应,形成α位碘代物,然后与二甲亚砜反应形成烯丙醚中间体,此中间体不稳定,可发生共振,原来的芳基烯丙基醚结构断裂脱保护,得到相应的酚。
3 结论
本文对碘-二甲亚砜体系催化芳基烯丙基醚的脱保护反应进行了初步研究,发现其是一个高效的脱保护催化剂,不仅条件简单,反应时间短,而且产率较高,有进一步研究的价值,同时此反应可应用在一些天然产物的合成中,具有一定的实际应用价值。
摘要：烯丙基能够在温和的条件下作为羟基、酚羟基、氨基等基团的保护基,具有很好的化学选择性和区域选择性,被广泛应用在有机合成、药物合成反应中。本文主要对催化量的碘在二甲亚砜体系中对芳基烯丙基醚保护基的脱保护反应进行初步研究,发现碘-二甲亚砜体系是一个高效、温和的芳基烯丙基醚的脱保护试剂。
关键词：碘/二甲亚砜,芳基烯丙基醚,脱保护,有机合成
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二甲基亚砜 第10篇
关键词：空气,二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,气相色谱
二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺(DMA)作为多种化工产品的重要中间体和高分子材料的重要有机溶剂,对人体有一定的毒害作用。我国制定了DMF、DMA长时间加权平均溶许浓度(PC-TWA)均为20 mg/m3[1]。超限倍数均为2.0[1],所对应的超限倍数浓度换算值均为40 mg/m3。其国标测定方法为溶液吸收填充柱气相色谱法[2],该方法灵敏度比较低。本实验将国标测定方法用的填充柱改为我们常用的HP-INNOWAX毛细管通用色谱柱,优化了色谱柱条件,进一步提高了分离效果,提高了方法的灵敏度。从而在实验室建立起一种多孔玻板吸收液采样,毛细管柱直接进样分离,高灵敏度、快速、准确的空气中DMF和DMA的气相色谱测定方法。
1 材料与方法
1.1 原理
空气中的DMF和DMA用多孔玻板吸收管采集,直接进样,经色谱柱分离,氢焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。
1.2 仪器
①多孔玻板吸收管。②空气采样器:流量范围0～3 L/min。③溶剂解吸瓶2 ml。④按捷伦微量注射器:1、25 μl。⑤容量瓶:1、5 ml。⑥美国安捷伦气相色谱仪:带氢火焰离子化检测器;色谱柱:HP-INNOWAX毛细管色谱柱30 m0.53 mm1.0 μm。柱温:初始温度60℃,保持0 min,以20 ℃/min速度升至190℃,保持0 min;汽化室温度250℃;检测室温度 300℃。柱流量N2:4 ml/min;H2:30 ml/min;Air:300 ml/min;尾吹N2流量:30 ml/min。进样量0.5 μl;分流比为5∶1。
1.3 试剂
①纯水,色谱鉴定无干扰杂峰。②标准溶液:加约4 ml纯水于5 ml容量瓶中,用微量注射器分别准确加入0.7 μl的DMF和DMA(色谱纯:在20 ℃,1 μl DMF为0.9450 mg,1 μl DMA为0.9429 mg),用纯水稀释至刻度,配成浓度分别为132.3和132.0 mg/L的标准溶液。或国家认可的标准溶液配制。
1.4 采样
现场采样按照GBZ 159-2004工作场所空气中有害物质监测的采样规范进行[3]。在采样现场将装有10.0 ml水的多孔玻板吸收管,以1 L/min流量采集15 min空气样品。采样后,封闭吸收管的进出气口,直立置于清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7 d。
1.5 分析步骤
1.5.1 对照试验
将装有吸收液的吸收管带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品,作为样品的空白对照。
1.5.2 样品处理
用采过样的吸收液洗涤吸收管的进气管内壁3次,摇匀后,将吸收液倒入具塞试管中,供测定。若样品液中待测的浓度超过测定范围,可用吸收液稀释后测定,计算时乘以释倍数。
1.5.3 标准曲线的绘制
取0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 ml前面所述标准溶液用纯水稀释定容至1 ml,配制成表1所列标准系列。
参照仪器操作条件,将气相色谱仪调节至最佳测定状态,分别进样0.5 μl,测定各标准系列。以各自测得的峰高或面积均值对相应的DMF或DMA浓度(mg/L)绘制标准曲线。
1.5.4 样品测定
用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照吸收液,测得峰高或峰面积值后,由标准曲线得DMF或DMA的浓度(mg/L)。保留时间为定性指标。
1.6 计算
按GBZ 159-2004的要求,在采样点温度低于5 ℃和高于35 ℃、大气压低于98.8 kPa和高于103.4 kPa时,应将采样体积换算成标准采样体积。
1.6.1 按式(1)将采样体积换算成标准采样体积:
式中:V0标准采样体积,L;Vt在温度为t ℃、大气压为P时的采样体积,L;t采样点温度,℃;P采样点的大气压力,kPa。
1.6.2 按下式计算空气中DMF或DMA的浓度:
式中:X空气中DMF或DMA的浓度,mg/m3;V吸吸收液的总体积,10 ml;F稀释倍数;C样品实测结果,μg/ml;C0空白实测果,μg/ml;V0标准采样体积,L。
2 结果与讨论
2.1 色谱柱选择
根据DMF和DMA的理化性质以及用纯水作为吸收液角度考虑,选择了相对耐水的HP-FFAP柱(30 m0.53 mm1.0 μm)和HP-INNOWAX柱(30 m0.53 mm1.0 μm)2根极性柱来比较。试验结果表明,在其他条件相同的情况下(进样量、分流比等),选用HP-INNOWAX柱(30 m0.53 mm1.0 μm)比选用HP-FFAP柱(30 m0.53 mm1.0 μm)的方法灵敏度要高。
2.2 进样量的选择
考虑到此方法选用纯水做吸收液,我们最终选用0.5 μl的进样量。原因如下:①由于水溶剂的膨胀系数较大,进样1 μl易造成衬管过载,将导致样品从吹扫出口流出而造成样品损失,同时也会造成载气输入管路的污染。②0.2 μl进样时,衬管过载问题不存在了,可是方法灵敏度也将会降低至50%左右。
2.3 干扰试验
在选定的试验条件下,DMF或DMA与工作场所中一些可能存在的干扰物质如苯、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、甲醇等实现了很好的分离,互不干扰。见图1。
2.4 方法的线性范围及检出限
本方法DMF和DMA的线性范围分别为1.1～132.3 mg/L和0.8～132.0 mg/L,线性方程分别为:Y=0.4927 X+0.22(r=0.9994)和Y=0.6552 X+0.36(r=0.9992);检出限(相当于2倍噪声的含量)分别为1.1和0.8 mg/L;在采样15 L的条件下,方法的最低检测浓度分别为0.8和0.6 mg/m3。
2.5 精密度试验
配制3种不同浓度的DMF和DMA的混合标准溶液,取0.5 μl进样。从表2可见,3种浓度测定的结果重现性较好,DMF和DMA的相对标准偏差分别为1.3%～1.7%和1.4%～1.7%。符合工作场所空气有毒物质监测要求。
2.6 加标回收率试验
往10 ml吸收液样品加入一定浓度DMF和DMA的标准液,然后再按分析步骤测定DMF和DMA的浓度。表3的测定结果表明,本方法条件下,DMF和DMA的平均加标回收率分别为98.0%～98.9%和98.8%～100.4%。
3 小结
应用多孔玻板吸收液采集空气中DMF和DMA,吸收液直接进样,气相色谱法氢火焰离子化检测器测定,实验结果表明,本方法测定DMF和DMA的效果良好。本方法DMF和DMA的线性范围分别为1.1～132.3和0.8～132.0 mg/L,检出限分别为1.1和0.8 mg/L;本方法的重现性好,相对偏差分别为1.3%～1.7%和1.4%～1.7%,平均加标回收率分别为98.0%～98.9%和98.8%～100.4%。空气中的DMF和DMA可能共存的苯、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、甲醇等在本方法条件下不干扰测定。本方法测定的相关性好,准确度高,检出浓度低,各项指标均符合工作场所空气有毒物质监测要求,可应用于监测工作场所空气中DMF和DMA的浓度。
参考文献
[1]GBZ2-2007.工作场所有害因素职业接触限值[S].
[2]GBZ/T160.62-2004.工作场所空气有毒物质测定酰胺类化合物[S].
诺基亚创意空间 第11篇
探寻Nseries新内涵
2005年4月份诺基亚发布了三款手机——N70、N90和N91，这看似一个再平常不过的产品发布却实在非比寻常，因为这三款手机代表着诺基亚一个全新的产品系列——Nseries（N系列）的诞生。诺基亚Nseries的N有两层含义，一层是New，全新的；一层是Next，下一代、未来。从第一部N系列手机发布算起，时隔一年半的时间，诺基亚Nseries手机已经拥有11款产品，并取得了全球销量达1000万部的成绩。而更重要的是，在消费者心中，诺基亚Nseries已经俨然成为旗舰级别的产品，具有很高的地位。对于Nseries手机我们还可以这样来诠释：N与诺基亚的开头字母不谋而合，更像是NOKIA的缩写，Nseries的产品就是诺基亚所有最新技术的整合，是诺基亚中的诺基亚。
在这次的诺基亚创意空间活动中，我们从应用细节和发展方向上更进一步地认识了诺基亚Nseries产品的真正内涵，更加确定了我们对Nseries的诠释。
创意空间，四大多媒体生活体验
诺基亚创意空间（Open Studio）由数字生活空间（Digital Life Studio）、互联网空间（Internet Studio）、音乐空间（Music Studio）、影像空间（Imaging Studio）四大部分组成，而正是这四个方面的应用将诺基亚当前对Nseries手机的定位和发展方向很好地体现出来。
数字生活空间中，使用DVB-H广播技术的N92带来了个人移动电视的全新享受，而支持UPnP（通用即插即用技术）的N93、N80则扮演着家庭远程控制者的角色，让音乐、视频等数字内容与电视、家庭影院、笔记本电脑等家庭设备轻松兼容；互联网空间中，Nseries的新一代移动互联技术不仅可以让用户轻松移动上网，并且还能体验移动搜索、Flash、即时通讯等互联网上的热点服务；音乐空间中，拥有8GB空间的N91可以存储6000首歌曲，再加上蓝牙立体声传输技术，可以在蓝牙耳机上欣赏或是通过诺基亚无线音频网关连接到Hi-Fi音响上播放；影像空间中，内置卡尔·蔡司光学镜头的N73、N93、N95等产品已经成为影像手机中的佼佼者，而诺基亚专为Nseries手机而设计的多种图片、视频分享解决方案更是满足了用户的传播自我、与人同乐的生活需求。
从四个创意空间中我们不难总结出，当前诺基亚Nseries将多媒体应用放在了最为重要的位置，无论是更创新的产品设计还是更为丰富的应用方式，都是为了进一步提高Nseries的多媒体性能，让N系列产品达到从手机变为多媒体电脑手机这一概念的目的。
Nseries的新篇章
作为诺基亚创意空间活动的重头戏，N95的发布确实让人震惊不已。在设计上，N95进一步体现了诺基亚设计创新的理念，双向滑盖设计为手机的电话功能和多媒体体验提供了最佳的操作方式。在配置上，支持WLAN、内置GPS模块更加丰富了N95的实际应用功能，而500万像素卡尔·蔡司镜头更是让N95的影像体验达到一流水准。除此之外，在应用上，诸如LifeBlog、音乐播客等一系列顶级无线应用也无一缺席。正是基于这些强劲的性能配置和从细节入手的多媒体应用，N95彻彻底底实现了Nseries从手机到多媒体电脑手机的转变，也重新书写了新一代Nseries产品的新篇章。
诺基亚杀入上网本 第12篇
8月24日晚间, 诺基亚在芬兰艾斯堡发布了其首款移动电脑Booklet 3G, 这意味着诺基亚正式进军了早已厮杀惨烈的笔记本市场。
“其实我们早在2年前就已经在为此做铺垫和准备。”8月25日, 诺基亚一位人士表示, 由于通信和互联网融合趋势不可避免, 两年前诺基亚便向互联网转型, 加上陆续推出的OVI、互联精灵等一系列产品, 都是在朝移动+互联网的方向布局。
实际上, 在诺基亚抢入PC市场之前, 戴尔、宏甚至优派等传统的IT巨头们早已冲进了诺基亚的地盘。手机和PC的界限正在被众多IT巨头重新定义。
诺基亚的算盘
“诺基亚在通讯行业有着自己的经验和积累, 我们完全可以把这些优势跟电脑整合起来。”上述诺基亚内部人士表示, 诺基亚推出笔记本是发展的必然。
这家手机巨头在PC市场的发轫之作, 采用Windows操作系统, 基于英特尔Atom处理器, 具备超便携的全铝底盘, 仅重1.25千克, 厚度略高于2公分。
按照诺基亚描绘, Booklet 3G具备高达12小时的电池续航性能, 让人们可以摆脱电源的束缚, 并提供了3G/HSPA和Wi-F的高速接入功能, 加之捆绑了诺基亚Ovi互联网服务, 这已经是一款典型的上网本。
事实上, 诺基亚的确一直在为此铺路, 而这次Booklet 3G的面世让此前其跟英特尔的拥抱之谜终于有了答案。今年6月25日, 英特尔和诺基亚宣布了全新合作, 双方将在设备和芯片体系及高性能计算与宽带通讯技术的结合上展开全面合作, 作为该联盟的一部分, 诺基亚将购买英特尔的芯片, 而英特尔则会获得诺基亚手机无线电技术的授权。
此次Booklet 3G正是采用了英特尔Atom处理器。与此同时, 诺基亚选择了Windows操作系统, 这让业界有些意外。因为随着Android开放平台的完善, 与之结合很有可能成为未来的“杀手”。
不过, 这可能与诺基亚亟需在新进入市场稳定获取用户有关, 即将上市的WINDOWS 7有可能凭借其最新和相对成熟的功能锁定主流人群。
过去几个季度中, 由于手机需求的滑坡, 诺基亚的利润率已开始下降, 而上网本的异军突起, 则在成为众多厂商争相推出自己的上网本产品。
PC、通讯互攻
诺基亚抢入PC, 传统PC大佬们却在诺基亚的后院开始“放火”。
8月17日, 戴尔表示, 其正在与中国移动合作开发移动智能终端。而全球第三大PC厂商宏, 也正计划于9月推出Android操作系统的智能手机。甚至连显示器巨头美国优派 (ViewSonic) 也计划不久推出自己的3G手机终端。
“3G引爆了这个市场, 我们认为该市场完全能出现颠覆者。”优派的一位人士表示, 3G在终端上的强烈需求使得这个市场上传统的巨头们面临着威胁, 它们不会一直恒强, iPhone和黑莓的成功已经说明了颠覆者的力量。
实际上, 传统PC厂商们之所以敢于杀入诺基亚的地盘, “WINTEL们”和谷歌们的助力功不可没。
“微软提供软件, 英特尔提供芯片, 谷歌提供操作系统, 对每一家进入的厂商, 这些都是公平的, 这也拉低了进入手机终端的门槛。”一位业内人士表示。
“3C融合的趋势已经势不可挡。”多位业内人士表示, PC厂商并不惧怕诺基亚进入笔记本市场, 就跟诺基亚不担心优派和戴尔进入通讯一样, 这个市场还有很大的空间可拓展, “把盘子真正做大才是最重要的”。
也许, 诺基亚和IT巨头们的好戏才刚刚开始。
