ICP质谱法范文（精选5篇）
ICP质谱法 第1篇
目前, 重金属元素和营养微量元素的分析方法[1,2,3,4,5]主要有化学方法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法、离子色谱法、分光光度法和电感耦合等离子体质谱法等。原子吸收法、原子荧光光谱法灵敏度虽高, 但1次只能检测1个元素, 而且容易受到机体干扰的影响。电感耦合等离子发射光谱法可同时测定多种元素。该文运用微波消解和电感耦合等离子体质谱 (ICP-MS) 技术[6,7], 建立了同时、快速、简便、准确测定油菜蜜、洋槐蜜、紫云英、枣花蜜4种安徽常见蜂蜜中Ca、Fe、Mg等12种元素[8]的方法, 并分析天然蜂蜜中重金属和微量元素的含量。
1 材料与方法
1.1 试验材料
1.1.1 主要试验仪器。
Drc-e电感耦合等离子体质谱仪 (PE公司生产) ;ETHOS D微波消解仪 (意大利密理斯通公司生产) 。
1.1.2 试验试剂。
硝酸 (阿拉丁) MOS级, 超纯水;试验中所需标准溶液:1 000 mg/L铅 (国家钢铁材料测试中心钢铁研究院) ;1 000 mg/L砷 (国家钢铁材料测试中心钢铁研究院) ;1 000 mg/L汞 (国家钢铁材料测试中心钢铁研究院) ;1 000mg/L镉 (国家钢铁材料测试中心钢铁研究院) ;1 000 mg/L铬 (国家钢铁材料测试中心钢铁研究院) ;1 000 mg/L铁 (国家钢铁材料测试中心钢铁研究院) ;1 000 mg/L铜 (国家钢铁材料测试中心钢铁研究院) ;1 000 mg/L锰 (国家钢铁材料测试中心钢铁研究院) ;1 000 mg/L锌 (国家钢铁材料测试中心钢铁研究院) ;100 mg/L镁 (中国计量科学研究院) ;100 mg/L硒 (中国计量科学研究院) ;100 mg/L钙 (中国计量科学研究院) 。
1.2 仪器分析条件
1.2.1 ETHOSD微波消解仪消解条件。
消解程序1:温度80℃, 加热2 min;消解程序2:温度120℃, 加热5 min;消解程序3:温度180℃, 加热15 min;消解程序4:温度200℃, 加热5 min。
1.2.2 ICP-MS条件。
等离子体气流速:15.0 L/min, 载气流速:1.17 L/min, 采样深度:8.0 mm, 射频功率:1 300 W, 雾化室温度:2℃, 分析时间:0.1 s, 3次重复。
1.3 试验方法
称取试样0.50 g (精确至0.000 1 g) 于微波消解罐中, 加硝酸5 m L, 旋紧外盖置于微波消解仪中进行微波消解。待冷却至室温后, 打开消解罐, 于电热板上 (120℃) 赶酸至1 m L左右, 用水洗涤消化罐, 洗液合并于10 m L容量瓶中, 用水定容至刻度, 混匀备用[9,10,11]。
2 结果与分析
2.1 前处理方法
食品中砷、铅、镉、汞、铬元素主要消解方式为干法消解、普通湿法消解和微波消解等消解方式, 通用消解方式为微波消解。
试验中分别取1.00 g蜂蜜样品, 添加1μg的标样, 分别采用干法消解、湿法消解及微波消解技术消解, 各方法回收率见表1。
(%)
分别用以上方法对同一样品做加标回收, 通过回收率可看出对这几种元素, 干法消解损失很大, 特别是汞和镉, 灰化温度高, 损失非常大。普通湿法消解一般采用混酸 (硝酸+高氯酸) , 但高氯酸会代入干扰, 而且所用试剂量增加, 试剂的消耗大。而微波消解所用试剂单一, 基体影响小, 并且用量少, 消解速度快, 分析时间大大缩短, 损失少。故试验采取微波消解, 其回收率满足要求。微波消解试剂主要选择硝酸、硝酸+过氧化氢、混合酸等不同试剂组合试验。试验结果表明, 单纯硝酸消解能完全满足条件, 试剂量小, 基体干扰少, 这主要是因为蜂蜜样品成分为碳水化合物和水, 易消解。
2.2 线性范围、线性关系和检出限
ICP-MS线性范围较宽, 考虑蜂蜜样品中各元素的含量情况, 选用适宜的线性工作范围作标准曲线, 其线性相关系见表2。该方法对多种元素的检测具有较低的检出限、较宽的线性范围, 而且线性回归系数均在0.999以上, 说明用该方法检测蜂蜜中的元素是可行的, 可以在以后的试验中进行深入的研究。
2.3 方法的精密度和回收率
称取蜂蜜6份平行样品, 加入混合标准溶液, 经微波消解和ICP-MS测定, 计算样品加标回收率, 其精密度和回收率见表3。可以看出, 该方法的回收率为96.3%~108.3%, 相对标准偏差RSD≤3.3%, 试验结果表明, 用该方法检测蜂蜜中的元素所得到的数据是准确可靠的。
2.4 样品测定
寻求安徽天新蜂产品有限公司、安徽天保蜂园食品有限公司、安徽安粮蜂业有限责任公司、安徽王中王蜂产品有限公司、合肥众业蜂产品有限公司等蜂产品企业大力支持, 企业在收购原料时, 提供各地各种旺盛蜜源的初始样本。依据《蜂蜜 (GH/T18796-2012) 》标准中对各种蜂蜜的感官要求, 对样品进行感官检验、花粉颗粒辨识等;并进行C4植物糖和高果糖葡萄浆等掺假物质的检测, 确保样品来源的真实性。
采集了油菜蜜、洋槐蜜、紫云英、枣花蜜等4种安徽省主要蜜源, 各取20个样本, 运用微波消解电感耦合等离子体质谱法进行营养元素和重金属污染物含量的测定分析, 其结果见表4。可以看出, 蜂蜜富含镁、钙、铁、铜、锌、锰等营养元素, 其大多数含量与人体中血液的元素含量处于同一数量级或接近, 具有丰富的营养价值。蜂蜜中铅、镉、铬、汞、砷等重金属含量小于0.03 mg/kg, 汞、砷含量更少;《食品中污染物限量 (GB2762) 》征求意见稿对蜂蜜规定铅 (Pb) ≤1.0 mg/kg, 《无公害食品蜂蜜 (NY5134) 》标准规定铅 (Pb) ≤1.0 mg/kg, 《绿色食品蜂产品 (NY/T 752) 》标准规定铅 (Pb) ≤0.2 mg/kg, 砷 (As) ≤0.2 mg/kg, 镉 (Cd) ≤0.1 mg/kg等, 可见蜂蜜的重金属污染物远低于相关标准规定, 是安全性较高的食品。
(mg/kg)
3 结论与讨论
建立采用微波消解电感耦合等离子体质谱 (ICP-MS) 测定蜂蜜中元素的方法, 该方法具有样品简便、快捷、准确度高、灵敏度高、高通量等特点。运用该方法测定了油菜蜜、洋槐蜜、紫云英、枣花蜜4种安徽省常见的蜂蜜中的镁、钙、铁、铜、锌、锰、硒等营养元素的含量, 以及铅、砷、汞、镉、铬等重金属的含量, 结果表明:这4种蜂蜜富含大量的营养元素, 具有很好的营养价值, 重金属含量少, 具有较高的安全性。
摘要：运用微波消解—电感耦合等离子体质谱 (ICP-MS) 技术, 建立蜂蜜中元素的测定方法。各元素在0-1.0 mg/L或0-4.0 mg/L测定线性范围内, 呈良好线性关系, 相关系数均在0.999以上, 加标回收率为96.3%～108.3%。该方法测定了蜂蜜中的镁、钙、铁、铜、锌、锰、硒等营养元素, 以及铅、砷、汞、镉、铬等重金属的含量, 测定结果良好。
关键词：蜂蜜,电感耦合等离子体质谱 (ICP-MS) 法,微波消解,元素
参考文献
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[4]贵州省卫生防疫站.GB/T5009.14-2003食品中锌的测定[S].北京:中国标准出版社, 2004.
[5]卫生部食品卫生监督检验所.GB/T5009.17-2003食品中总汞入有机汞的测定[S].北京:中国标准出版社, 2004.
[6]刘江晖, 周华.ICP-MS法同时测定食品中8种微量有害元素的方法研究[J].中国卫生检验杂志, 2004, 14 (1) :3-4.
[7]应波, 刘丽萍.微波消解ICP-MS测定粮食、蔬菜中8种元素[J].卫生研究, 2007, 36 (4) :495-497.
[8]孙建民, 刘博静.不同产地蜂蜜中若干金属元素含量的分布比较[J].河北大学学报:自然科学版, 2010, 30 (3) :271-274.
[9]姜秋玲.蜂蜜中有害物质对人体的影响[J].中国养蜂, 2004, 55 (1) :24-25.
[10]陈希达, 冯继让.浅谈重金属污染对蜂蜜出口的影响及对策[J].中国养蜂, 2001, 52 (2) :32-33.
ICP质谱法 第2篇
第 次课 授课时间 年 月 日 授课对象： 专业 班级
一、教学目的
学习质谱法建立的历程，明确核磁共振法的重要性及应用，理解质谱的特点、质谱图及质谱表。培养学生从质谱法发展历史入手，理解相关知识的发源及产生。
二、教学思想
本节内容是质谱分析的开篇，对本章内容进行了概括，引导学生的理解本章内容，并建立起相应的知识结构。并通过课堂教学的环节以及和学生的探讨，培养学生学习质谱分析的兴趣和积极性。
三、教学分析
【教学重点】质谱法的特点及质谱图。【教学难点】 【教学内容】
第5章 质谱分析 5.1 质谱法简介
◆ 课程引入
直接以质谱法的定义及过程引入。
教师开始本节课内容讲解
1.质谱法的发展概况
1886年，E.Goldstein在低压放电实验中观察到正电荷粒子.1898年，W.Wen发现正电荷粒子束在磁场中发生偏转.1912年Thmson J J研制了第一台质谱装置 现代质谱学之父: J.J.Thomson(获1906年诺贝尔物理奖)
1919年, F.W.Aston[英]因发明了第一台质谱仪。研究了53个非放射性元素，发现了天然存在的287种核素中的212种。（获得1922年诺贝尔化学奖）
50年代起,有机质谱研究(有机物离子裂解机理, 运用质谱推断有机分子结构)。
沃尔夫冈•鲍尔（Wolfgang Paul，1989年诺贝尔物理奖，发明离子阱技术）汉斯•乔治•德默尔特（Hans Georg Dehmelt，1989年诺贝尔物理奖，发明离子阱技术）。
约翰•本内特•费恩（John Bennet Fenn，2002年诺贝尔化学奖，发明电喷雾离子化）。田中耕一（Koichi Tanaka，2002年诺贝尔化学奖，发明基质辅助激光解吸离子化）。
各种离子源质谱, 联机技术的研究及其在生物大分子研究中的应用(CI, FD, FAB, ESI-MS等)2.常见的质谱图（棒图）和质谱表
简要介绍横纵坐标及基峰，展示质谱图及质谱表 3.质谱分析法的特点 4.质谱应用
◎总结本节课内容 思考：
◆ 如何获得质谱图以及与UV，IR及NMR相比，原理有什么不同？
引出下一节质谱仪及其工作原理
四、教学方法和策略 讲解、讨论、总结、思考等直观教学法相结合
五、教学安排：
围绕上述的教学任务和内容，进行如下教学安排：
（1）能力目标：通过掌握质谱法建立的历程及质谱的概念、特点及应用，理解质谱法的应用及重要性。
ICP质谱法 第3篇
本文采用ICP-MS法一次进样同时测定了土壤中重金属Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、Pb元素含量, 对测定方法的线性范围、检出限、精密度、准确度等方法学指标进行了研究, 建立了ICP-MS法测定土壤中砷铅铜锌铬镉镍的方法。并采用国家土壤标准物质 (GBW07401) 、 (GBW07402) 、 (GBW07404) 、 (GBW07405) 、 (GBW07406) 、 (GBW07407) 测定对照, 评价了方法的的准确性, 测定结果均在标准值的误差范围内。结果表明, 方法线性范围宽、检出限低、精密度好、准确度高。方法简便、快速、灵敏、准确, 适用于土壤中7种重金属元素含量的同时测定。
(一) 实验部分
1. 主要仪器
X7 ICP-MS电感耦合等离子体质谱仪 (美国热电公司) ;CEM MARS 5梯度升温专用微波炉 (美国培安公司) ;Cascada超纯水装置 (PALL公司) 。
2. 试剂、试液
硝酸 (HNO3) :实验用工艺超纯;氢氟酸 (GR) ;高氯酸 (GR) ;超纯水:电阻率≥18.2M/cm;砷铅铜锌铬镉镍混合标准100µg/ml, (GSB 04-1767-2004) , 购于地球化学标准物质研究中心。
ICP-MS电感耦合等离子体质谱仪调谐混合标准溶液:Be (9) , Co (90) , In (115) , Bi (209) , U (238) 浓度为10µg/L, 美国热电公司提供;钇 (Y) 内标元素标准溶液:浓度为10µg/ml。
3. 仪器测定条件
使用1.0µg/L浓度调谐混合标准溶液对仪器各项指标进行调整, 通过对仪器各项参数的优化选择, 进行全质量范围内的质量校正;钇内标元素标准溶液进行仪器工作条件最佳化选择。使仪器在比较理想状态时进行样品分析。采用ICP-MS仪器测定条件如:
入射功率:1250W;雾化器流量:0.85L/min;冷却器流量:13.0L/min;辅助气流量0.76L/min;采样锥孔径:1.0mm, 截取锥孔径:0.7mm;扫描方式:跳峰;积分时间:0.5s;扫描次数:40次;采样深度:7.0mm;采样时间13s;雾化室温度2℃。
4. 实验土壤试样及土壤标准物质
土壤试样采自广西凌云浪伏茶场;国家土壤标准物质:GBW07401;GBW07402;GBW07404;GBW07405;GBW07406;GBW07407, 购于国家标准物质研究中心。
5. 试样前处理
称取0.2克试样, 加少量水润湿后, 加入4ml硝酸, 于专用微波炉消解70分钟, 冷却后, 加0.2mL高氯酸;4.0mL氢氟酸, 于200℃电热板消化至氢氟酸、高氯酸蒸发完后, 加4m L硝酸, 用超纯水定容至50ml, 待测。对照标准物质与以上试样平行处理。
6. 标准系列配制
砷、铅、铜、锌、铬、镉、镍元素混合标准系列溶液浓度配制。根据表1所列的系列浓度范围, 取一定量的砷、铅、铜、锌、铬、镉、镍标准溶液于系列50m L容量瓶中, 逐级稀释成一系列标准使用溶液, 同时加入4m L硝酸, 用水稀释至50m L。
采用钇内标元素:钇标准液浓度为0.5µg/ml, 介质为5% (v/v) HNO3。
(二) 结果与讨论
1. 分析元素同位素及检出限
在质谱测定中, 分析元素同位素的选择是在避开同质异序数和氧化物等多原子离子干扰的前提下, 尽可能选择丰度大、干扰小、灵敏度高的同位素。某些同位素受到Ar Cl和Cl O的影响, 应避开[3]。表2列出了所选择的同位素。在ICP-MS法元素分析中, 多元素离子或复合离子会干扰测定, 如As会受到Ar Cl的严重干扰。通过同位素及同量异位素之间关系的换算, 推出校正因子, 将校正因子写入仪器校正软件中在测定过程中仪器会自动进行校正[4]。本方法通过试验, 选择如表2中的同位素测定, 以减少干扰。选择钇 (89Y) 内标元素的方法来校正由于样品中基体效应和仪器分析信号漂移对测量所造成的影响。
在上述选定的仪器测定参数及测定条件下, 将配制的Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、Pb元素混合标准系列溶液用ICP-MS等离子体质谱法测定各元素强度, 同时吸入内标元素钇标准溶液, 绘制标准曲线, 结果见表2。
方法检出限, 根据目标元素在对空白溶液进行平行11次测量, 计算得各元素标准偏差、检出限、标准曲线相关系数, 如表2。若取样量为0.2克, 定容50 m L, 计算得出Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、Pb元素含量的检出限分别为0.405;0.430;0.188;0.292;0.245;0.022;0.022mg/kg。结果见表2。
由表1结果可知, Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、Pb元素含量在0~200µgL-1浓度范围内, 标准曲线线性良好, 回归方程为y=b+ax, 相关系数r=0.9996~0.9999。
2. 精密度试验结果
称取同一土壤样品6份, 按样品前处理方法进行消解, 和所选定的ICP-MS测定条件, 对土壤中7种重金属元素进行平行6次测定, 由表3中所列的统计结果可见, 重复性RSD<4%, 方法精密度令人满意。
3. 国家土壤标准物质准确度试验结果
为了考察方法的准确性, 实验采用国家一级标准物质土壤 (GBW07401) 、 (GBW07402) 、 (GBW07404) 、 (GBW07405) 、 (GBW07406) 、 (GBW07407) 中重金属元素分析质量控制验证。从表4结果可见, 所测得的国家土壤标准物质元素结果在标准值的误差范围内。各元素回收率在90.5%~108%范围内, 结果表明, 该方法具有较好的准确度。
4. 实际样品测定结果
(三) 结论
采用ICP-MS等离子体质谱法同时测定土壤中Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、Pb元素含量, 方法用密封微波炉消解技术溶样。优化选择分析元素同位素, 以Y为内标校正系统, 建立了ICP-MS法测定土壤中Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、Pb元素含量的分析方法。对国家6个一级标准物质土壤 (GBW07401) 、 (GBW07402) 、 (GBW07404) 、 (GBW07405) 、 (GBW07406) 、 (GBW07407) 中Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、Pb元素含量分析质量控制验证。评价了方法的的准确性, 测定值均在标准值误差范围内。并对采自广西凌云浪伏茶场实际土壤试样进行测定, 其7种重金属元素含量未发现异常。结果表明, 方法线性范围宽、检出限低、精密度好、准确度高, 能够快速、准确地测定土壤中Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、Pb元素含量。
参考文献
[1]王荔杨, 雁泽林, 守麟, 等.土壤、沉积物系列标准物质中38种元素的ICP-MS定值[J].分析测试学报, 2002, 5 (21) :9-12.
[2]刘虎生, 邵宏翔.电感耦合等离子体质谱技术与应用[M].北京:化学工业出版社, 2005.
[3]李百灵, 周健, 申治国等.ICP-AES和ICP-MS法测定大米中的微量元素[J].光谱实验室, 2002, 19 (3) :420-422.
ICP法快速测定地质样品中锑,铋 第4篇
试剂, 仪器及工作条件;
试剂均为国产分析纯;
分析用标准溶液 (GBS) 1000ug/mL购自北京有色金属研究总院;
岛津7510单道顺序扫描型电感耦合等离子发射光谱仪;
仪器工作条件:
RF功率:1.2 kW;观察高度:H i;
冷却气:14.0L/min;等离子气:1.20L/min;
载气:0.70L/min;吹扫气:开;
样品冲洗:45S;溶剂冲洗:0S;
光源:等离子;分光室温度:38℃;
分析谱线:S b:2 0 6.8 3 8 n m;B i2 2 3.061n m;
标准溶液配制:
锑, 铋工作液配制方式, 条件相同。
1工作母液 (100ug/mL)
准确吸取国家标准溶液10.00mL于100mL容量瓶中, 加入王水 (1+1) 40mL, 用蒸馏水定容至刻度, 摇匀。
2工作液
分别移取0mL, 0.1mL, 0.3mL, 0.5mL, 0.7 m L, 1.0 m L, 3.0 m L, 5.0 m L, 7.0 m L, 10.0mL工作母液于25mL比色管中, 加入王水 (1+1) 10mL, 以蒸馏水定容, 摇匀。
分析步骤。
准确称取试样0.5000g于100mL聚四氟乙烯烧杯中, 按HCl-HNO3-HF-HClO4 (12mL-4mL-5mL-1mL) 的比例加入, 于低温电热板上加热至冒白烟, 溶液近干, 用王水 (1+1) 10mL重新溶解。蒸馏水冲洗杯壁, 移入25mL比色管中, 用蒸馏水定容, 按给出ICP-AES工作条件, 上机测定。
3结果与讨论
仪器条件的确定和谱线的选择。
根据仪器使用说明和仪器软件所设定的干扰元素项, 确定采用仪器默认的工作条件;依据干扰元素造成的相对偏差不高于5%, 经测试后, 确定采用锑 (Sb) 2 0 6.8 3 8 n m, 铋223.061nm, 在选定的波长下, 常见元素Fe、Al、Ti、K、Na、Mg、Cu、Zn、Pb、W、Mo、Cr、Mn、V等不干扰测定。
方法的线性范围及检测限。
依据标准溶液的实验结果, 并按实际称样质量, 得出在0~1%保持线性, 根据标准样品和实际试样成分含量, 更高浓度未进行实验, 而根据背景噪音而得出的基线, 依据最低检测线定义, 待测元素特征峰高度3倍于基线, 判断出最低检测线为0.0002%, 但应实际试样中的成分不同, 所得的背景也不一致, 实际分析过程一般以0.0005%为下限。
方法的准确度和精密度。
以国家标准物质, 分别进行五次分析测定, 得到以下结果 (见表1) 。
依据上述结果, 按国家地质矿产行业标准DZ/T0130, 本方法符合地质矿产行业化学分析测试要求, 简单可行, 已在实际分析中得到应用。
在分析中, 采用四酸溶样, 王水溶解定容, 目的在于尽可能的将岩矿样品溶解, 并使溶液澄清, 避免堵塞雾化器而造成损失。当需测定砷时, 也可采用王水溶样, 定容, 离心澄清的方式处理。
参考文献
[1]DZ/T0130-2006, 中华人民共和国国土资源部[S].中华人民共和国地质矿产行业标准, 2006.
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气相色谱-质谱法测定多种阻燃剂 第5篇
而中国作为阻燃剂的使用大国,对于阻燃剂的测定还是主要集中在多溴联苯和多溴联苯醚的研究[4],对于新型阻燃剂的环境污染研究还在起步阶段[5]。本文采用超声萃取法的前处理方法,能够准确灵敏地对12种溴代和磷代阻燃剂物质同时进行气相色谱质谱法研究。本方法前处理方法简便,灵敏度高,分析时间短,完全可以满足对多种阻燃剂的分析要求。
1 实验
1.1 仪器及试剂
试剂:三氯丙基磷酸酯(TDCPP),纯度95.9%(Dr.Ehrentorfer,简称Dr.E);三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP),纯度95.5%(Dr.E);三(1-氯-2-丙基)磷酸酯(TCPP),纯度95.5%(Dr.E);磷酸三苯酯(TPP),纯度99.5%(Dr.E);五溴联苯醚(Penta-BDE),纯度95.0%(Dr.E);八溴联苯醚(Octa-BDE),纯度97.0%(APOLLO SCIENTIFIC);十溴联苯醚(Deca-BDE),纯度99.5%(Dr.E);2,3,4,5-四溴-苯二羧酸双(2-乙基己基)酯(TBPH),纯度98.7%(Accu Standard);2-乙基己基-四溴苯甲酸(TBB),纯度99.0%(Accu Standard);磷酸叔丁基苯二苯酯(MDPP),纯度96.0%(Cato);磷酸苯基(二叔丁基苯基)酯(DBPP),纯度95.0%(Cato);三(对-叔丁基苯)磷酸酯(TBPP),纯度96.0%(Cato);正己烷(分析纯,国药);实验用水符合GB/T6682一级水要求。
仪器:气相色谱-质谱联用仪(7890-5975C),配有电子轰炸源(EI)及数据处理系统,Agilent公司;超声波振荡器(UE10SFD),WIGGENS公司;旋转蒸发仪(R210),BUCHI公司。
1.2 实验方法
1.2.1 色谱条件
DB-5HT高温石英毛细管色谱柱(15 m×0.25 mm i.d.,0.10μm),进样口温度280℃,升温程序:初始50℃保持2 min,以15℃/min升到80℃并保持1 min,接着以30℃/min升到160℃并保持1 min,再以20℃/min升到310℃,保持5 min。氦气(He2)做载气,流速1.0 m L/min,恒流模式,进样量1 m L,不分流进样。
1.2.2 质谱条件
电子轰炸(EI)离子源,倍增电压1459 V,气相色谱和质谱接口温度330℃,离子源温度230℃,扫描范围50~1000 amu。扫描模式:Scan/SIM。SIM扫描离子列于表1。
注:定量离子,下划线。
1.2.3 样品处理
将样品剪成5 mm×5 mm的小块,称取混匀的试样1.000 g(精确至0.001 g)于40 m L具塞玻璃萃取瓶中,加入20 m L正己烷,60℃超声1 h。之后冷却至室温,使用旋转蒸发仪浓缩至近干,并定容至1 m L。过0.45μm滤膜除杂质后进行仪器分析。
2 结果与讨论
2.1 程序升温和采集模式的优化
本方法选用DB-5HT高温毛细管色谱柱,分别对12种溴化和磷化阻燃剂的混标分别进行了气相色谱-质谱分析。由于待测物质的种类很多,分离难度大,其中Octa-BDE和DecaBDE质量数相对较大[6]。因此对气相的升温程序进行了调整,在保持完全分离的情况下将分析时间减少到21 min以下(见表2)。
同时质谱采用Scan/SIM两种模式的扫描[7]。其中通过Full Scan(全扫描)对每种物质做出了总离子流图,根据每个物质的碎片离子选择了丰度相对较高、质量数较大的碎片离子进行SIM(监测离子)扫描,对以下12种目标化合物起到定性和定量的效果。
2.2 线性范围及检出限
配制不同浓度的标准品混合溶液,将色谱峰面积与相应的质量浓度(X,μg/m L)进行线性回归,得到各自的标准曲线方程、相关系数(r)和线性范围(见表3),仪信噪比为3和10时的化合物的含量分别作为化合物的检测限(LOD)和定量限(LOQ)[8]。
2.3 加标回收率和精密度
在阴性纺织品样品中进行了以上阻燃剂物质的添加回收实验,分别添加2个水平[9],每个水平单独测定6次。结果表明该方法的回收率为,RSD为1.67%~4.70%(见表4)。说明本方法用于纺织品中12种阻燃剂的检验结果是可靠的。
3 结论
本方法采用GC-MS同时测定纺织品中的12种阻燃剂,对纺织品进行了超声波萃取[10],前处理简单,分析时间短,回收率比较高,线性关系和检出限都比较理想。完全符合同时测定纺织品中的多种不同类型的阻燃剂的要求。
摘要：建立了气相色谱-质谱法测定12种阻燃剂的方法。以正己烷为提取溶液,超声提取纺织品中的阻燃剂,采用气相色谱法(GC-MS)检测,通过选择性离子扫描特征离子定量分析,实验结果表明:12种阻燃剂的线性范围为5.0~50.0μg/m L,检出限和回收率都较好,相对标准偏差<5%。本方法前处理简便,能准确、灵敏的检测纺织品中多种溴系阻燃剂和磷系阻燃剂,满足国际法令关于纺织品中阻燃剂的检测限量的要求。
关键词：气相色谱-质谱,纺织品,溴化阻燃剂,磷化阻燃剂
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